在与分子结构有关的参数中，弟一个考虑的是玻璃化温度(Tg)。在这个温度下,高聚物分子被冻结，高于这个温度时分子微布朗运动状态，加入的抗静电剂，通过分子链段运动迁移到表面，在聚乙烯，聚丙烯、软质聚氯乙烯中，由于它们的玻璃化温度较低，抗静电剂很容易迁移到表面。

聚合物(如PS、ABS树脂、硬质PVC、PC、PET等)的玻璃化转变温度高，在室温下的抗静电剂在这些树脂中渗出性是不好的，当成型加工中，抗静电剂析出吸附在模具上，并从模具表面转移到产品表面，产品表面形成一个抗静电剂层。抗静电剂与树脂相容性不好的，在热加工时尤其会以这种方式转移到制品表面。聚合物玻璃化温度较高的表面抗静电剂，一旦被水冲洗消失，则再需要加热处理，热量高于玻璃化温度,聚合物分子运动，加速抗静电剂迁移到表面，恢复抗静电的效果。